极谱分析保证滴汞电极为极化电极，甘汞电极为去极化电极的办法：在极谱分析法中，一般情况下滴汞电极作为阴极。
在电解过程中由于滴汞电极表面积很小，因此，在电解过程中电流密度相当大，它附近的可还原物质的浓度却趋向于零值，所以出现了极化浓差，可见扩散电流就和可还原物质的浓度有正比关系。
这就是极谱分析的根据。又由于不同的物质有不同的还原电位，极谱法正是利用这一点进行定性分析的。然而，某一物质的还原电位并不是固定的，它可随其物质浓度不同而稍有改动，所以极谱法就是利用它们的不随浓度而变的半波电位进行分析的。
含义
当施加于两电极上的外加直流电压达到足以使被测电活性物质在滴汞电极上还原的分解电压之前，通过电解池的电流一直很小（此微小电流称为残余电流），达到分解电压时，被测物质开始在滴汞电极上还原，产生极谱电流，此后极谱电流随外加电压增高而急剧增大，逐渐达到极限值（极限电流），此时电流不再随外加电压增高而增大。
